Термоэлектрокинетический эффект в коллоидных растворах в условиях подавленной естественной конвекции

Язык труда и переводы:
УДК:
53.01
Дата публикации:
27 ноября 2022, 04:25
Категория:
Перспективные направления исследования необратимых физических процессов
Авторы
Сидоров Александр Валентинович
Елецкий государственный университет имени И.А. Бунина
Зайцев Андрей Анатольевич
Елецкий государственный университет имени И.А. Бунина
Грабов Владимир Минович
Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена
Кузнецов Денис Владимирович
Елецкий государственный университет имени И.А. Бунина
Аннотация:
Приведены результаты эксперимента по наблюдению термоэлектрокинетического эффекта в коллоидных растворах танина. В отличие от предыдущих исследований в эксперименте использован вариант экспериментальной установки, в котором температурный градиент в текущей жидкости создается путем охлаждения сгиба U-образной трубки. Это позволило исключить искажающие эффекты, обусловленные влиянием свободной конвекции, и достичь перепада температуры около 10 К. В результате была зафиксирована значительная по величине термоэлектрокинетическая ЭДС, превышающая ранее наблюдаемые значения в водных ионных соединениях.
Ключевые слова:
необратимые процессы, термоэлектрический эффект, коллоидные растворы, термоэлектрокинетический эффект
Основной текст труда

Как было установлено ранее термоэлектрокинетический эффект, заключающийся в формировании разности электрических потенциалов в растворе текущей по U-образной трубке электропроводящей жидкости при наличии кинетической неоднородности, когда в одном из колен трубки скорость течения направлена вдоль градиента температуры, а в другом против, наиболее ярко проявляется в растворах сильных ионных электролитов [1]. В коллоидных растворах, которые представляют собой особый класс электропроводящих жидкостей [2], авторами также был обнаружен различимый термоэлектрокинетический эффект в коллоидном растворе гидроксида железа (III) [3]. Данный раствор обладает высоким значением термоэлектрической ЭДС, как и растворы ионных электролитов (щелочи, кислоты), в которых величина термоэлектрокинетической ЭДС также значима. При этом в других коллоидных растворах (сывороточный альбумин, танин, йодид серебра, гидроксид алюминия (III), берлинская лазурь), исследованных авторами, не было обнаружено величины термоэлектрокинетической ЭДС, превышающей погрешность [4]. Все эти растворы объединяет то, что величина коэффициента термоэлектрической ЭДС в них также невелика, на порядок меньше чем в растворе гидроксида железа (III) [5].

Стоит отметить, что все эксперименты по измерению термоэлектрокинетической ЭДС в коллоидных растворах проводились в условиях, когда вертикальная U-образная трубка с протекающей по ней электропроводящей жидкостью подогревалась снизу. Как показывают измерения и расчеты, основанные на математическом моделировании величина, температурного перепада в этих условиях не может достичь большой величины, что обусловлено интенсивными конвективными потоками, эффективно снижающими величину температурного градиента. Поэтому были проведены эксперименты по наблюдению термоэлектрокинетического эффекта в коллоидных растворах в условиях, когда нижняя часть U-образной трубки не нагревалась, а охлаждалась путем ее погружения в сосуд с тающим льдом.

Исследуемым коллоидным раствором был раствор танина концентрацией с = 1 г/л. Температура раствора в изгибе U-образной трубки измерялась термопарой, температура в коленах термометром сопротивления и бесконтактным термометром. Течение раствора поддерживалось перильстатическим насосом. Ниже на рисунке представлены результаты в виде графика зависимости разности электрических потенциалов от времени.

Зависимость разности электрических потенциалов с  течением времени (раствор технического танина концентрацией c =  1 г/л; скорость течения 0,6 мл/мин, температура раствора в охлаждаемом изгибе трубки 5 °С, температура вверху в коленах 12,7...15 °С)

Раствор помещался в U-образную трубку, которая опускалась в сосуд с тающим льдом. Раствор в верхних частях колен находился при комнатной температуре, которая составляла 15 °С. Согласно измерениям, температура раствора в нижнем изгибе трубки достигала 5 °С. Таким образом, перепад температуры в начале эксперимента составлял 10 °С. После установления стационарного состояния включался перильстатическим насос, который поддерживал фиксированное значение объемного расхода равное 0,6 мл/мин. Данный момент на временной диаграмме показан стрелкой. В результате с этого момента начала расти разность электрических потенциалов, которая достигла стационарного значения равного приблизительно 2,9 мВ, спустя 25 минут. После момента времени, в который течение жидкости было остановлено (показан на рисунке стрелкой), разность электрических потенциалов стала опускаться к нулевому значению, но с меньшей скоростью. Следует отметить, что температура раствора в колене в который поступала жидкость после прохождения охлаждаемого изгиба несколько уменьшалась с течением времени. В конце эксперимента температура там достигла значения 12,7 °С. Таким образом перепад температуры в растворе между коленами трубки составлял не более 2,5 °С. Поэтому на термоэлектрокинетический эффект в эксперименте накладывался сопутствующий термоэлектрический эффект. Однако величина коэффициента термоэлектрической ЭДС коллоидного раствора танина данной концентрации невелика, составляет приблизительно  –35 мкВ/К [6] и отрицательна по знаку. Поэтому термоэлектрический эффект в данном случае снижал наблюдаемое значение термоэлектрокинетической ЭДС и она должна быть еще больше.

Таким образом модификация экспериментальной установки позволила впервые пронаблюдать термоэлектрокинетический эффект в коллоидных растворах, обладающих низкими значениями величины термоэлектрической ЭДС. Измеренная величина термоэлектрокинетической ЭДС коллоидного раствора танина превысила значение термоэлектрокинетической ЭДС в растворах сильных ионных электролитов (KOH).

Литература
  1. Грабов В.М., Зайцев А.А., Кузнецов Д.В., Сидоров А.В., Новиков И.В. Термоэлектрокинетический эффект в слабых водных растворах электролитов. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Естественные науки, 2008, № 3, с. 112–123.
  2. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. Москва, Химия, 1974, 512 с.
  3. Grabov V.M., Zaitsev A.A., Kuznetsov D.V., Sidorov A.V. Thermoelectric and Thermoelectrokinetic Phenomena in Liquid Biological Systems. Technical Physics, 2018, vol. 63 (10), pp. 1415–1419. DOI: https://doi.org/10.1134/S1063784218100122
  4. Сидоров А.В., Грабов В.М., Зайцев А.А., Кузнецов Д.В.Термоэлектрические и термоэлектрокинетические явления в коллоидных системах, модельных биологическим жидкостям живых организмов. ЖТФ, 2020, вып. 90 (10), с. 1650–1655. DOI: https://doi.org/10.21883/JTF.2020.10.49795.399-19
  5. Sidorov A.V., Grabov V.M., Zaitsev A.A., Kuznetsov D.V. Thermoelectric and Thermoelectrokinetic Phenomena in Colloidal Solutions. Semiconductors, 2019, vol. 53, pp. 756–760. DOI: https://doi.org/10.1134/S1063782619060228
  6. Сидоров А.В., Грабов В.М., Зайцев А.А., Кузнецов Д.В. Влияние ионной подсистемы на термоэлектрический эффект в коллоидных растворах. Физика и техника полупроводников, 2022, вып. 2, с. 182–194.
Ваш браузер устарел и не обеспечивает полноценную и безопасную работу с сайтом.
Установите актуальную версию вашего браузера или одну из современных альтернатив.