Анализ компонентного состава природного газа методом инфракрасной фурье-спектроскопии

Язык труда и переводы:
УДК:
535.343.4
Дата публикации:
15 ноября 2022, 13:24
Категория:
Перспективные направления исследования необратимых физических процессов
Авторы
Гылка Роман Андреевич
МГТУ им. Н.Э. Баумана
Фуфурин Игорь Леонидович
МГТУ им. Н.Э. Баумана
Винтайкин Иван Борисович
АО «Центр прикладной физики МГТУ им. Н.Э. Баумана»
Морозов Андрей Николаевич
МГТУ им. Н.Э. Баумана
Аннотация:
Представлена обработка экспериментальных данных, полученных на основе метода инфракрасной фурье-спектроскопии. В результате снят спектр природного газа с помощью фурье-спектрометра с кюветой. На базе полученного спектра и спектров газов из базы данных NIST рассчитаны приблизительные концентрации основных газов в составе природного газа и рассчитаны погрешности измерений. За основные газы были приняты метан, этан, пропан и углекислый газ.
Ключевые слова:
природный газ, закон Бугера — Ламберта — Бера, инфракрасная спектроскопия, фурье-спектроскопия
Основной текст труда

Введение

В настоящее время важно знать состав природного газа для использования его в разных областях деятельности человека. Этот газ широко используется в энергетике как энергоноситель и в крупнотоннажной химии как источник углеводородного сырья для синтеза полимеров и азотных удобрений. Основу природного газа составляет метан, но обычно в его состав входят и более тяжелые углеводороды: этан, пропан, бутан. Также в составе природных газов в качестве примесей присутствуют водород, сероводород, азот, углекислота, гелий и другие инертные газы. Существуют разные методы анализа газа: механические, акустические, тепловые, магнитные, оптические, ионизационные, масс-спектрометрические, электрохимические, полупроводниковые.

Для анализа состава природного газа применяют акустический метод, основанный на измерении поглощения или скорости распространения звуковых и ультразвуковых волн в газовой смеси. Используют тепловые методы, основанные на измерении теплопроводности газовой смеси (термокондуктометрический метод) или теплового эффекта радиации с участием определяемого компонента (термохимический метод). Мы выбрали оптический метод, измеряющий оптическую плотность, который относится к абсорбционным методам. Абсорбционные методы основаные на измерении селективного поглощения инфракрасного (ИК), ультрафиолетового (УФ) или видимого излучения контролируемым компонентом. 

Был использован метод инфракрасной фурье-спектроскопии для анализа компонентного состава природного газа. Для измерения спектров поглощения использовали фурье-спектрометр с кюветой, внутри которой и находится исследуемый газ, который был разбавлен, поскольку оптический путь излучения достаточно большой и большая часть излучения поглащается.

Описание экспериментальной установки

Общий вид экспериментальной установки показан на рис. 1, еес хема — на рс. 2.

Рис. 1. Общий вид установки
Рис. 2. Схема установки

Установка содержит следующие основные блока: 1 — газосмеситель; 2 – баллон с природным газом; 3 – баллон с азотом (газом-разбавителем); 4 — фурье-спектрометр с кюветой; 5 — компьютер подключенный к спектрометру.

С помощью газосмесителя 1 природный газ из баллона 2 разбавляется азотом из баллона 3 и подводится по трубке в кювету спектрометра 4. В кювете через газ проходит излучение, чей оптический путь равен 6 м. Полученные данные на спектрометре сохраняются на компьютере 5. Природный газ выходит из кюветы по трубке в атмосферу.

Математическая часть

Для обработки данных спектра газа использовали закон Бугера — Ламберта — Бера:

I={I_{0}}exp(-\chi _{\lambda }Cd).

Для расчета концентраций газов в газовой смеси понадобится лишь оптическая плотность. За основные компоненты были взяты метан, этан, пропан и углекислый газ. Так, по закону Бугера — Ламберта — Бера каждый компонент вносит свой вклад на каждой длине волны в зависимости от его концентрации. Данные спектров можно представить как матрицу (4\times N)  умноженную на матрицу (1\times 4) с соответствующими коэффициентами, а результатом будет матрица (1\times N) :

A{\times }K=B.

Чтобы найти коэффициенты, воспользуемся псевдообратной матрицей к матрице газов, так как эта матрица не является квадратной:

A^{+}=(A^{\text{т}}A)^{-1}A^{\text{т}};

K=A^{+}B.

Таким образом, получена концентрация, умноженная на оптический путь. Данные о спектрах газа выбраны из базы данных NIST, где газы разбавлены и их оптический путь составляет всего 5 см. Конечно, рассматриваемая газовая смесь также разбавлена, но сильнее, а оптический путь составляет 6 м. Используя эту информацию, можно рассчитать коэффициенты:

{C^{i}}_{new}=k_{i}{\frac {{C^{i}}_{old}d_{old}}{d_{new}}}.

Рассчитанные молярные концентрации веществ представлены в таблице. Соответствующие зависимости показаны на рис. 3.

Вещество

По паспорту, %

Полученные, %

Метан

95,2

63

Этан

2,69

14

Пропан

0,836

16,13

CO2

0,247

6,86

Рис. 3. Результаты расчета

Заключение

Погрешность основного газа метана составляет 33 %. Причиной такой значительной разницы между данными служит то, что полученные результаты получены на основе только четырех компонентов газовой смеси, а сам природный газ содержит еще и бутан, пентан и другие органические соединения. Другой причиной служит поглощение интенсивности излучения окружающим воздухом.

Литература
  1. Морозов А. Н., Светличный С. И. Основы фурье-спектрорадиометрии. Москва, Наука, 2006, 275 с.
  2. Morozov A.N. et al. Statistical estimation of the probability of the correct substance detection in FTIR spectroscopy. Computer Optics, 2015, vol. 39. no. 4, pp. 614–621. DOI: https://doi.org/10.18287/0134-2452-2015-39-4-614-621
  3. Морозов А.Н., Светличный С.И., Фуфурин И.Л. Коррекция волновых чисел в панорамном фурье-спектрорадиометре. Докл. академии наук, 2015, т. 464, №. 2, с. 156–156.
  4. Балашов А.А. и др. Фурье-спектрорадиометр ФСР-03. Приборы и техника эксперимента, 2013, № 3, с. 142–142.
  5. Fodor G.E. Analysis of natural gas by fourier transform infrared spectroscopy. Interim Report TFLRF No. 31. U.S. Army TARDEC Mobility Technology Center-Belvoir Fort Belvoir, Virginia. Contract No. DAAK70-92-C-0059
Ваш браузер устарел и не обеспечивает полноценную и безопасную работу с сайтом.
Установите актуальную версию вашего браузера или одну из современных альтернатив.