Методика измерения концентрации двуокиси углерода в атмосферном воздухе с помощью инфракрасной фурье-спектроскопии

Язык труда и переводы:
УДК:
681:785.5
Дата публикации:
19 ноября 2022, 23:13
Категория:
Перспективные направления исследования необратимых физических процессов
Авторы
Фуфурин Игорь Леонидович
МГТУ им. Н.Э. Баумана, АО «Центр прикладной физики МГТУ им. Н.Э. Баумана»
Винтайкин Иван Борисович
АО «Центр прикладной физики МГТУ им. Н.Э. Баумана», МГТУ им. Н.Э. Баумана
Голяк Игорь Семенович
МГТУ им. Н.Э. Баумана
Голяк Илья Семенович
АО «Центр прикладной физики МГТУ им. Н.Э. Баумана»
Морозов Андрей Николаевич
МГТУ им. Н.Э. Баумана
Аннотация:
Детектирование парниковых газов представляет собой важную задачу для мониторинга углеродного баланса, а также для исследования деятельности карбоновых полигонов. Инфракрасная фурье-спектроскопия позволяет беспробоотборно измерять интегральные концентрации веществ в газовой фазе на расстоянии до 1 километра. Приведено описание конструкции, внешнего вида и принципа работы инфракрасного фурье-спектрометра для задач экомониторинга. Спектрометр оснащен внутренним глобаром с температурой 950 °С, внешним уголковым отражателем диаметром 127 мм и референтным фотодетектором. Приведены результаты сопоставительных экспериментов измерения концентрации двуокиси углерода с показаниями локального датчика для трассы протяженностью 1 м. Описанная методика может быть применена в дальнейшем для трассового мониторинга карбоновых полигонов и выбросов промышленных предприятий.
Ключевые слова:
инфракрасная спектроскопия, парниковые газы, экологический мониторинг, карбоновые полигоны
Основной текст труда

Введение

Антропогенное и техногенное влияние приводит к изменению климата [1] и является одним из ключевых факторов, влияющих на экономку и уровень жизни населения. Углекислый газ (CO2) представляет собой важный антропогенный парниковый газ, который влияет на изменение климата и глобальное потепление [2]. Атмосферный CO2 в основном выбрасывается в результате сжигания ископаемого топлива и частично в результате изменений в землепользовании [3]. Городские районы, которые составляют всего около 2 % площади поверхности Земли, но на долю которых приходится более 70 % глобальных выбросов CO2, являются концентрированными источниками сжигания ископаемого топлива [4]. Вводят термин «потенциал глобального потепления» [5], для преобразования количеств других газов в эквиваленты диоксида углерода.

Для решения глобальной климатической повестки разработана сеть карбоновых полигонов. В феврале 2021 года Министерство науки и высшего образования Российской Федерации запустило пилотный проект по созданию на территории регионов России карбоновых полигонов для разработки и испытаний технологий контроля углеродного баланса и уже к октябрю 2022 г. в России площадь карбоновых полигонов составила значение порядка 39 157,3 га [6]. В настоящее время активно развиваются технологии, основанные на фурье-спектроскопии для мониторинга CO2, CH4 и других парниковых газов [7]. Так, измерения, проводимые по открытой трассе, позволяют провести пространственное усреднение концентраций газов посредством измерения оптического спектра поглощения вдоль трассы между источником и фурье-спектрометром [8, 9] и таким образом рассчитывать концентрацию компонентов.

В работе [10] показано, что использование ближнего инфракрксного (ИК) диапазона совместно фурье-спектрометром применяется для выполнения высокоточных измерений (менее 0,2 %) содержания CO2, CH4, и других парниковых газов.

Инфракрасная спектроскопия является хорошо зарекомендовавшим себя методом анализа многокомпонентных газовых смесей [9, 12], что нашло широкое применение в задачах мониторинга атмосферы [8, 11, 12], в том числе в задаче измерения концентрации диоксида углерода трассовым методом на расстоянии до 600 м [13]. В последнее время ИК-фурье-спектрометры наземного базирования проходят валидацию для размещения на орбитальной углеродной обсерватории OCO-2,3.

Экспериментальная установка

В табл. 1  приведены основные технические характеристики применяемого в работе ИК-фурье-спектрометра.

 

 Таблица 1. Основные технические характеристики ИК-фурье-спектрометра

№ п/п

Наименование

Единица

Значение

1

Рабочий спектральный диапазон

мкм

3–11

2

Спектральное разрешение

см–1

2

3

Температура ИК излучателя

⁰С

950

4

Обнаружительная способность ФПУ на λ = 9 мкм

109 см√Гц/Вт

3,5–4,0

5

Уголковый отражатель. Покрытие защищенное золото. Диаметр

мм

127

На рис. 1 приведена оптическая схема описанного в эксперименте ИК фурье-спектрометра.

Рис. 1. Оптическая схема трассового ИК фурье-спектрометра с уголковым отражателем

Инфракрасное излучение от источника 1 попадает в интерферометр Майкельсона 2, после чего делится на светоделителе 3, где одна часть излучения попадает на референтный фотоприемник 4, а вторая часть на коллимирующий объектив 6. Модулированное в интерферометре излучение проходит через исследуемое вещество 7 и после отражения от уголкового отражателя 8 попадает на сигнальный фотоприемник 5. Сигналы с фотоприемников 4 и 5 передаются на компьютер, где преобразуются в инфракрасные спектры и подлежат дальнейшему анализу.

На рис. 2 приведен внешний вид экспериментальной установки. Установка состоит из ИК фурье-спектрометра 1 и уголкового отражателя 2 установленных на треноге. ИК-фурье-спектрометр питается от источников вторичного питания 3. Результаты измерений передаются и обрабатываются на ноутбуке 4. На трассе контроля установлен локальных датчик углекислого газа5.

Рис. 2. Внешний вид экспериментальной установки

Результаты и обсуждение

Измерения концентрации углекислого проводились в закрытом помещении объемом порядка 150 м3, в котором постоянно находились три взрослых мужчины. Человек выдыхает за час в среднем 20...25 л CO2, что является основным источником динамики концентрации исследуемого вещества. Хронология проводимых мероприятий для измерения концентрации диоксида углерода в помещении приведена в табл. 2. Измерения начались с при закрытых окнах и двери в помещении. Референтные значения концентраций СО2 регистрировались на локальном датчике Air Quality Detector D9, ‎Z-Y, Китай. Датчик помещался на трассе между ИК=фурье-спектрометром и уголковым отражателем. Диапазон обнаружения CO2 составляет значения 400...4000 ppm, чувствительность обнаружения CO2 составляет значение 1 ppm, что соответствует значению 1,82 мг/м3.

 

Таблица 2. Описание эксперимента по измерению концентрации CO2

№ п/п

Проводимое мероприятие

1

Открыли окно

2

Закрыли окно и дверь

3

Открыли дверь

4

Открыли окно и дверь

5

Закрыли окно и дверь

6

Зарытые окна и двери. Состояние затрудненного дыхания человека в помещении

7

Открыли окна и дверь

8

Окна закрыли

На рис. 3 представлены зависимости измерения концентрации диоксида углерода в закрытом помещении в соответствии с хронологией поведения эксперимента.

Рис. 3. Расчетные концентрации диоксида углерода по измерениям, полученным на ИК-фурье-спектрометре, в сравнении с показаниями локального датчика. Сплошная линия — результаты измерения по данным ИК-фурье-спектрометра, точки — показания локального датчика

Метод определения концентрации по измерениям ИК-фурье-спектрометра основан на минимизации функционала невязки между эталонным и экспериментальным спектрами CO2.

Для приведенных на рис. 3 значений коэффициент детерминации R2  составляет значение более 0,75,  что говорит о хорошей аппроксимации получаемых значений концентраций дистанционным методом (ИК-фурье-спектрометр) и данных локального датчика CO2.

Описанный в настояще работе подход позволяет измерять концентрацию диоксида углерода трассовым беспробоотборным методом.

Стоит отметить, что линии 4,3 мкм имеет наибольшее сечение поглощения и при протяженной трассе линии поглощения будут находиться в насыщении. Анализ линий поглощения диоксида углерода на длине волны 1, 61 или 2,06 мкм позволят измерять концентрации диоксида углерода на протяженных трассах до 1 км и более.

Заключение

В работе представлена экспериментальная установка, основанная на ИК-фурье-спектрометре с уголковым отражателем для обнаружения и определения концентраций широкого круга веществ, в том числе и углекислого газа. Результаты измерений в эксперименте продолжительностью более 6 ч показали, что с коэффициентом детерминации не хуже 0,96 результаты определения концентрации с дистанционным оптическим методом соответствуют значениям, получаемым на локальном датчике углекислого газа. Изменение концентрации исследуемого вещества в ходе эксперимента более чем в 2 раза говорит о возможности исследования продолжительных вариаций концентраций углекислого газа во времени. Широкий спектральный диапазон ИК-фурье-спектрометра 3...11 мкм позволяет исследовать широкий круг веществ и проводить измерения концентраций широкого круга парниковых и промышленных газов. Расчеты показывают, что описанный в работе метод может применяться для анализа трасс протяженностью до 1000 м, что позволит проводить измерения концентраций парниковых газов на карбоновых полигонах.  

Грант
Программа стратегического академического лидерства «Приоритет-2030», утвержденная постановлением Правительства Российской Федерации от 13 мая 2021 г. № 729.
Литература
  1. Manisalidis I. et al. Environmental and health impacts of air pollution: A review. Front Public Health, 2020, vol. 8. DOI: https://doi.org/10.3389/fpubh.2020.00014
  2. Ларин И.К. Влияние глобального потепления на скорость разрушения стратосферного озона в каталитических циклах. Химическая физика, 2020, т. 39, № 4, с. 44–50.
  3. IPCC. Climate Change 2013. Available at: https://www.ipcc.ch/report/ar5/wg1/ (accessed November 10, 2022).
  4. World Energy Outlook 2021. OECD, 2021. DOI: https://doi.org/10.1787/20725302
  5. Hodnebrog Ø. et al. Updated global warming potentials and radiative efficiencies of halocarbons and other weak atmospheric absorbers. Rev Geophys, 2020, vol. 58, no. 3. DOI: https://doi.org/10.1029/2019RG000691
  6. Карбоновые полигоны. URL: https://carbon-polygons.ru (дата обращения 10.10.2022).
  7. Liu C. et. al. Observation of Greenhouse gases by ground-based FTIR at Hefei site and comparison with satellite data. 2021 IEEE International Geoscience and Remote Sensing Symposium IGARSS, 2021. DOI: https://doi.org/10.1109/IGARSS47720.2021.9553450
  8. Фуфурин И.Л. и др. Температурная зависимость чувствительности инфракрасного фурье-спектрометра. Химическая физика, 2021, т. 40, № 10, с. 68–75.
  9. Golyak I.S. et al. Numerical methods of spectral analysis of multicomponent gas mixtures and human exhaled breath. Computer Optics, 2022, vol. 46, no. 4, pp. 650–658. DOI: https://doi.org/10.18287/2412-6179-CO-1058
  10. Wunch D. et al. The total carbon column observing network. Philosophical Transactions of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences, 2011, vol. 369, no. 1943, pp. 2087–2112. DOI: https://doi.org/10.1098/rsta.2010.0240
  11. Башкин С.В. и др. Результаты экспериментальных исследований панорамного инфракрасного фурье-спектрорадиометра. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Естественные науки, 2016, № 2 (65), с. 51–64.
  12. Балашов А.А. и др. Фурье-спектрорадиометр ФСР-03. Приборы и техника эксперимента, 2013, № 3, с. 142.
  13. Schütze C. et al. Monaco-monitoring approach for geological CO2 storage sites using a hierarchical observation concept. Geological Storage of CO2 – Long Term Security Aspects, 2015, pp. 33–57. DOI: https://doi.org/10.1007/978-3-319-13930-2_2
Ваш браузер устарел и не обеспечивает полноценную и безопасную работу с сайтом.
Установите актуальную версию вашего браузера или одну из современных альтернатив.