Поверхностное натяжение водного раствора метиленового синего

Язык труда и переводы:
УДК:
538.93
Дата публикации:
10 ноября 2022, 15:28
Категория:
Перспективные направления исследования необратимых физических процессов
Авторы
Задорожный Евгений Николаевич
Центр прикладной физики МГТУ им. Н.Э. Баумана
Аннотация:
Представлены исследования поверхностного натяжения водных растворов метиленового синего (МС) в присутствии полимерной мембраны Нафион. Обнаружено, что присутствие Нафиона в растворе приводит к резкому снижению значения коэффициента поверхностного натяжения (КПН) для обоих видов исследуемых растворов МС. При длительной выдержке мембраны в растворах для водного раствора Мс+ (раствор голубого цвета) значение КПН в итоге увеличивается на 25 %, для восстановленной формы МС (бесцветный раствор) значение КПН уменьшается на 4 %. Результат можно объяснить процессом диффузии МС для окисленной (Мс+) и восстановленной форм на поверхность мембраны. Однако коэффициент поверхностного натяжения образовавшихся в процессе диффузии растворов имеет существенно меньшее значение по сравнению с КПН воды — на 20 и 24 % соответственно.
Ключевые слова:
поверхностное натяжение, метиленовый синий, адсорбция, полимерная мембрана Нафион
Основной текст труда

Полимерная мембрана Нафиона с учетом масштабирования имеет ряд сходств с клеточной мембраной. С фундаментальной и прикладной точек зрения актуальными являются исследования взаимодействия полимерной мембраны Нафион с водными растворами различных форм метиленового синего и аскорбиновой кислотой (АСК), поскольку данные растворы используются при борьбе с COVID-19 [1, 2]. Именно такое взаимодействие и изучалось в данной работы. Непосредственно изучали влияние вымачивания Нафиона на коэффициент поверхностного натяжения (КПН) водных растворов МС.

Были использованы растворы Mc^{+} — раствор голубого цвета — и его восстановленная форма McH^{0} . Восстановленная форма была получена в результате реакции раствора Mc^{+}  с водным раствором аскорбиновой кислоты:

Mc^{+}+2e^{-}+H^{+}=McH^{0}

Все растворы были приготовлены на дистиллированной воде. Для приготовления раствора метиленового синего ( Mc^{+} ) использовали 11 капель (по 0,05 мл) водного раствора Mc^{+} (0,6 г на 100 мл воды), добавляли в 50 мл воды и доводили до оптической плотности D = 1. Исходная синяя структура красителя Mc^{+}  обладает спектром с максимумами поглощения λ (димер) = 615 нм иλ (мономер) = 665 нм [2]. Водный раствор Mc^{+} с АСК готовили в пропорциях 5: 1. Для приготовления водного раствора аскорбиновой кислоты использовали 33 г порошка аскорбиновой кислоты на 100 мл дистиллированной воды. В указанных растворах вымачивали пластинки полимера «Нафион» N117 (Sigma Aldrich, USA) толщиной L_{0} = 175мкм и площадью 2×3 см.

Поверхностное натяжение растворов измеряли методом отрыва металлического кольца (метод Дю Нуи). Было выполнено две серии экспериментов. Первая серия — измерение КПН исходных растворов Mc^{+} и McH^{0} , вторая – измерение КПН растворов в процессе вымачивания мембраны Нафион. Вымачивание мембраны осуществляли в чашке Петри в объеме раствора 20 мл. Исследовали кинетику изменения во времени значения КПН растворов Mc^{+} и McH^{0} .

На рис. 1 представлена временная зависимость КПН раствора Mc^{+} , на рис. 2 — временная зависимость КПН раствора McH^{0} . В обоих случаях коэффициент поверхностного натяжения резко уменьшается. Затем для раствора Mc^{+} происходит скачкообразное увеличение значения КПН. В итоге, при вымачивании Нафиона в водном растворе Mc^{+} спустя 86 мин после начала вымачивания значение КПН увеличивается на 25 % по сравнению с исходным значением. При вымачивании пластинки Нафиона в водном растворе McH^{0} спустя 86 минут после начала вымачивания значение КПН раствора в итоге уменьшается по сравнению с первоначальным на 4 %. Так как восстановленная форма МС — McH^{0} получена за счет добавления в водный раствор Mc^{+} аскорбиновой кислоты, а значение КПН водного раствора аскорбиновой кислоты при комнатной температуре меньше чем у воды на 25,7 %, поэтому мы и наблюдаем кинетику процесса адсорбции лейкоформы МС на поверхность мембраны через измерения КПН раствора. Однако итоговое уменьшение значения КПН раствора McH^{0} после адсорбции, по-видимому, свидетельствует о влиянии на значение КПН раствора остаточной аскорбиновой кислоты в растворе, которая не адсорбировалась в мембрану.

Рис. 1. Временная зависимость КПН раствора Мс+ с Нафионом
Рис. 2. Временная зависимость КПН раствора МсН0 с Нафионом

Полученные результаты полезны с точки зрения применения МС и его форм при использовании данных растворов в медицинских целях в качестве антидота, антиоксиданта, а также в борьбе с метгемоглобинией, вирусом COVID-19 и его последствиями [1].

Зависимость коэффициента поверхностного натяжения раствора от присутствия полимерной мембран, в данном случае мембраны Нафиона, скажется на кинетике окислительно-восстановительных реакциях с метиленовым синим. В частности, на реакцию водного раствора Mc^{+} с аскорбиновой кислотой. Наличие кинетики коэффициента поверхностного натяжения растворов при вымачивании мембраны, с одной стороны, связаны с процессами диффузии Mc^{+} и McH^{0} через поверхность мембраны. С другой стороны, адсорбция в мембрану красителя должна сопровождаться уменьшением МС в растворе. В силу того что базой раствора является дистиллированная вода, то ее коэффициент поверхностного натяжения должен быть больше, чем у МС. Однако раствор, который образуется в результате адсорбции МС на поверхность мембраны, не является чистой водой, так как у дистиллированной воды при комнатной температуре коэффициент поверхностного натяжения составляет 72 мН/м. Возможно, мы косвенно наблюдаем проявление влияния так называемого «эффекта разматывания волокон» Нафиона, о котором написано в работах [3, 4]. По нашему мнению, присутствие Нафиона будет влиять и на процесс кристаллизации растворов органических и неорганических соединений, которые способны адсорбироваться полимерной мембраной Нафион, за счет изменения коэффициента поверхностного натяжения растворов. Дело в том, что критический размер зародыша кристаллизации прямо пропорционален коэффициенту поверхностного натяжения. По сути, мы наблюдаем изменение значение КПН растворов за счет присутствия ионообменной мембраны, что скажется на микро диффузионных потоках как в самом растворе, так и в мембране. Наличие градиента КПН раствора создаст капиллярные конвективные потоки жидкости, похожие по своему содержанию на эффекты Марангони.

Литература
  1. Bojadzic D., Alcazar O., Buchwald P. Methylene Blue inhibits In vitro the SARS-CoV-2 spike–ACE2 protein-protein interaction – a mechanism that can contribute to its antiviral activity against COVID-19. Front Pharmacol, 2021, Jan 13, vol. 11, DOI: https://doi.org/10.3389/fphar.2020.600372
  2. Морозов А.Н., Фадеев Г.Н., Богатов Н.А. и др. Влияние низкочастотных колебаний на процесс восстановления метиленового синего. Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Сер. Естественные науки, 2022, № 1 (100), с. 141-156. DOI: https://doi.org/10.18698/1812-3368-2022-1-141-156
  3. Ninham B.W., Bolotskova P.N., Gudkov S.V., Juraev Y., Kiryanova M.S., Kozlov V.A., Safronenkov R.S., Shkirin A.V., Uspenskaya E.V., Bunkin N.F. Formation of water-free cavity in the process of Nafion swelling in a cell of limited volume; effect. of polymer fibers unwinding. Polymers, 2020, vol. 12, art. 2888. DOI: https://doi.org/10.3390/polym12122888
  4. Bunkin N.F., Bolotskova P.N., Gladysheva Ya.V., Kozlov V.A., Timchenko S.L. Adsorption of Methylene Blue on the surface of polymer membrane; Dependence on the isotopic composition of liquid matrix. Polymers, 2022, vol. 14 (19), art. 4007. DOI: https://doi.org/10.3390/polym14194007
Ваш браузер устарел и не обеспечивает полноценную и безопасную работу с сайтом.
Установите актуальную версию вашего браузера или одну из современных альтернатив.