Перспективы применения соединений бора с водородом

Язык труда и переводы:
УДК:
546.271
Дата публикации:
12 декабря 2022, 16:01
Категория:
Перспективные направления исследования необратимых физических процессов
Авторы
Чудов Александр Денисович
МГТУ им. Н.Э. Баумана
Елисеева Елена Анатольевна
МГТУ им. Н.Э. Баумана
Аннотация:
Многие соединения бора применяют в медицине, сельском хозяйстве (борная кислота, бура), а также используют для улучшения механических свойств сплавов, для производства полупроводниковых материалов (ритрид, карбид, фосфид бора). В 50–60 годы XX в. предполагалось использовать бороводороды как ракетное топливо (например, пентаборан). В настоящее время некоторые соединения бора (например, BN) рассматривают как материал в виде порошка для хранения газов, а также и в виде нанолистов НВ толщиной в несколько нанометров. На основе анти-B12H22 предложен лазерный материал, излучающий при импульсном возбуждении синий свет (406 нм). Фотостабильность данного материала превосходит многие синие лазерные красители. Данный анти-боран — единственный из боранов, обладающий свойством флуоресценции.
Ключевые слова:
бориды, бороводороды, бораны, пентаборан, нанолист, анти-боран, лазерный материал
Основной текст труда

Многие соединения бора применятся в медицине и фармации (Н3ВО3, Na2B4O7), в сельском хозяйстве (Н3ВО3, Na2B4O7). Ферробор (сплав железа и  бора) повышает коррозионную устойчивость стали. Бор в небольших количествах (доли %) улучшает механические свойства стали. Газообразный BF3 используется в счетчиках нейтронов. Соединения BN, B4C3, BP — диэлектрики и полупроводниковые материалы. Бориды многих d-металлов (таблица) обладают металлической проводимостью, повышенной твердостью, химической инертностью, устойчивостью к высоким температурам благодаря чему играют в настоящее время значительную роль в разработке новых сплавов.

Свойства боридов  некоторых d-металлов [1]

Соединение

Плотность, г/см3

Тплавления,K

Удельное сопротивление, мкОм˖см

TiB

5,63

40

TiB2

4,50

3253

14,4

ZrB2

6,17

3313

16,6

VB2

5,28

2673

19,0

NbB2

6,97

3273

34,0

В 50–60 гг. ХХ в. особое внимание исследователей уделялось соединениям бора с водородом (бороводородам) в связи с развитием космической техники и потребностью в эффективном ракетном топливе. Наиболее устойчивым из бороводородов соединением является пентаборан В5Н9, именно  его в СССР и США рассматривали как перспективное ракетное топливо [2]. Промышленное производство В5Н9 основано на реакции разложения  диборана при 240...290 °С в атмосфере водорода под давлением 3,5 атм:

2Н6    2В5Н9  +  6Н2

Пентаборан  химически чрезвычайно активен, горит и взрывается при контакте с водой и галогенуглеводородами. По расчетам тепловой эффект  реакции окисления (горения) жидкого В5Н9 жидким кислородом

2 В5Н9(ж)   +   12О2(ж)    5В2О3(тв.)  +  9Н2О(г)  = –23875, 46 кДж.

В настоящее время интерес к  топливу на основе боранов потерян  из-за их  высокой токсичности при любом воздействии на организм (контакт с кожей, слизистыми оболочками, вдыхании, попадании в пищеварительные органы) [3]. Для В5Н9предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе составляет 0,01 мг/м2.

Некоторые соединения бора рассматриваются как материалы для хранения газов в виде порошка. Нитрид бора (а также графен) в измельченном виде способен удерживать большое количество газообразных веществ. Для хранения 1 кг Н2  необходимо 14 кг нитрида бора, но «порошковый» водород безопаснее при хранении и перевозке. Перспективным материалом для хранения водорода является нанолист НВ, так как его гравиметрическая емкость хранения Н2 из-за малой молярной массы бора довольно высока (от 8,5 % от массы листа) [4, 5].  Нанолист НВ – желтый порошок, синтезируемый  методом влажного химического отшелушивания. Исходный материал – MgB2, в котором ионы Mg2+  были  внедрены (интеркалированы) между каждым слоем бора, образуя ячеистую структуру. Порошок  MgB2 и катионообменную смолу перемешивали с раствором ацеионитрила, где ионы  магния (из MgB2) обменивались на катионы из смолы. После трех дней перемешивания  смолу и оставшийся MgB2  удаляли с помощью фильтрации. Нанолист имеет однослойную природу и слабо связан с другими слоями благодаря силам Ван-дер-Ваальса. Толщина листов – несколько нанометров. Листы химически устойчивы  по отношению к воде. Выделение Н2 происходит под действием ультрафиолетовой лампы, т. е. НВ – фотореактивный носитель. Установлено, что почти все поверхностные ионы Н+ являются фото-активными частицами для получения Н2. Последнее является значительным преимуществом по сравнению с Н2, хранящимся в объемных металлических сплавах [6]. Продолжаются исследования, связанные с повторным хранением водорода, поскольку это является серьезной проблемой практического применения НВ как носителя  Н2.

Однослойную структуру из атомов бора (борофен) предполагается стабилизировать фторированием или хлорированием; при этом  теплопроводность решетки при 300 К изменится с 24 до 5  Вт/(м·К). В этом случае борофен может быть теплоизолятором.

На основе анти-В18Н22 предложен лазерный материал, который при импульсном возбуждении излучает синий свет (λ = 406 нм), причем фотостабильность превосходит многие синие лазерные красители, для получения которых используют полупроводниковые нанокристаллы или лазерные материалы, обработанные растворами  органических соединений [7]. Последние материалы имеют  малую растворимость или низкую химическую стабильность, а также низкую фотостабильность. Для спектроскопии, обработки материалов, подводной связи, биотехнологий, медицины важны лазеры с голубым излучением. Анти-В18Н22 — единственный из бинарных боранов, обладающий свойством флуоресценции.

Литература
  1. Фролов В.В. Химия. Москва, Высшая школа, 1986, 543 с.
  2. Михайлов В.А. Химия бороводородов. Москва, Наука, 1967, 520 с.
  3. ГОСТ 12.1.005–88. Группа Т58. Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно- гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. Москва, 1989, 71 с.
  4. Nishino H. et al. Formation and characterization of hydrogen boride sheets derived from MgB2 by cation exchange. J AmChem Soc, 2017, vol. 139, pp. 13761–1376.
  5. Kawamura R., Cuong N.T., Fujita T. et al. Photoinduced hydrogen release from hydrogen boride sheets. Nat Commun, 2019, vol. 10. DOI: https://doi.org/10.1038/s41467-019-12903-1
  6. Cerdan L., Braborec., Garsia-Moreno I. et al. A borane laser. Nat Commun, 2015, vol. 6, art. no. DOI: https://doi.org/10.1038/ncomms6958
  7. Rojas K.I.M., Cuong N.T., Nishino H. et al. Chemical stability of hydrogen boride nanosheets in water. Commun Vater, 2021, vol. 2, art. no. 81. DOI: https://doi.org/10.1038/s43246-021-00184-5
Ваш браузер устарел и не обеспечивает полноценную и безопасную работу с сайтом.
Установите актуальную версию вашего браузера или одну из современных альтернатив.